This journal is © The Owner Societies 2000 supplementary material b001025l I TABLE I Relative group increments for molecular volumes, r = R /R , and areas, q = Q /Q , calculated using Bondi's method (R = 17.12 10 m mol ; Q = 2.90 10 m mol ). ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ Group r q Ref. ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ CH 0.79848 0.73103 23 CH 0.59755 0.46552 23 CH 0.39603 0.19655 24 C 0.19451 0. 24 c-CH 0.58645 0.43277 24 OH 0.46963 0.50345 25 O 0.21612 0.2069 24 ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ for benzene (homogeneous molecule) r = 2.8248; q = 2.0724. supplementary material II TABLE II Interchange coefficients, dispersive C and quasichemical C (l = 1, Gibbs energy; l = 2, enthalpy; l = 3, heat capacity) for contacts (e,s) (Type s = a; CH , CH , in n-alkanes, ethers or 1-alcohols; Type s = c, c-CH in cyclohexane; Type s = h, OH in 1-alkanols; Type e, O in linear monoethers). ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ system C C C C C C ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ linear ethers + n-alkanes (s = a) 1-O-4 + n-C 10.6 18.2 0. 3.4 5.6 0. 1-O-5 + n-C 10.6 18.2 0. 3.4 5.6 0. 2-O-4 + n-C 10.6 18.2 0. 3.0 4.8 0. linear ethers + cyclohexane (s = c) 1-O-4 + C H 11.1 19.0 0. 3.4 5.6 0. 1-O-5 + C H 11.1 19.0 0. 3.4 5.6 0. 2-O-4 + C H 11.1 19.0 0. 3.0 4.8 0. linear ethers + 1-alkanols (s = h) 1-O-4 + MeOH 6.1 2.0 20. 0.2 8.9 0.5 1-O-4 + EtOH 6.1 8.0 20. 0.2 8.9 -2. 1-O-4 + 1-PrOH 6.1 10.0 20. 0.2 8.8 -3. 1-O-4 + 1-BuOH 6.1 11.0 20. 0.2 8.6 -3.5 2-O-4 + MeOH 6.3 2.0 20. 0.2 8.8 0.5 2-O-4 + EtOH 6.3 8.0 20. 0.2 8.8 -2. 2-O-4 + 1-PrOH 6.3 10.0 20. 0.2 8.5 -3. 2-O-4 + 1-BuOH 6.3 11.0 20. 0.2 8.4 -3.5 ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ for symbols, see Table 1; methylbutylether; methylpentylether; ethylbutylether; valid for mixtures with 1-O-5 supplementary material III TABLE III Natural logarithms of the activity coefficients at infinite dilution lng in organic solvents(1) + tertiary-alkyl ethers(2) mixtures at various temperatures, T (K). Comparison of experimental results (exp.) with DISQUAC (DQ) values using the coefficients from Table 1, or with UNIFAC (UNIF.) results using parameters from literature . ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ system T/K lng lng Ref. ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ exp. DQ UNIF exp. DQ UNIF ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ n-alkanes(1) + tertiary-alkyl ethers(2) n-C + MTBE 283.15 0.287 0.324 0.215 0.230 0.270 42 303.15 0.232 0.283 0.191 0.183 0.232 42 313.15 0.208 0.264 0.182 0.163 0.215 42 n-C + MTBE 283.15 0.056 0.324 0.215 0.230 0.270 42 303.15 -0.034 0.405 0.095 -0.058 0.148 42 313.15 -0.075 0.374 0.068 -0.078 0.131 42 n-C + MTBE 293.15 -0.122 0.475 0.122 -0.115 0.132 42 -0.217 0.402 0.058 -0.157 0.097 42 n-C + TAME 333.15 0.148 0.149 0.139 0.168 0.178 43 n-C + TAME 348.15 0.149 0.152 0.131 0.148 0.157 43 n-C + ETBE 333.15 0.145 0.094 0.139 0.163 0.111 43 n-C + ETBE 348.15 0.149 0.095 0.131 0.146 0.097 43 alkanols(1) + tertiary-alkyl ethers(2) MeOH + MTBE 288.15 1.322 1.560 1.556 1.800 1.312 1.387 44 323.15 1.241 1.373 1.383 1.323 1.343 43 MeOH + TAME 333.15 1.458 1.403 1.517 1.671 1.543 43 EtOH + MTBE 323.15 1.108 1.232 1.228 1.002 1.105 43 1-PrOH + MTBE 323.15 1.061 1.170 1.102 0.844 0.865 43 1-PrOH + TAME 348.15 0.928 1.046 1.101 0.864 0.936 43 1-OcOH + MTBE 283.15 0.859 0.996 0.223 0.323 0.466 45 303.15 0.721 0.839 0.191 0.276 0.407 45 1-DcOH + MTBE 283.15 0.607 0.902 0.215 0.157 0.362 45 supplementary material IV TABLE III (continued) 303.15 0.468 0.741 0.166 0.112 0.302 45 1-DoOH + MTBE 303.15 0.183 0.659 0.077 -0.04 0.215 45 2-PrOH + MTBE 323.15 0.940 1.006 0.911 0.808 0.668 43 2-PrOH + TAME 348.15 0.904 0.917 0.836 0.831 0.728 43 ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ for symbols, see Table 1; 1-OcOH, 1-octanol; 1-DcOH, 1-decanol; 1-DoOH, 1-dodecanol supplementary material V TABLE IV Values of the relative standard deviations , å and of absolute deviations , D, of the equilibrium temperatures obtained using DISQUAC with parameters from Table 1 for tertiary-alkyl ethers(1) + n-alkanes(2) mixtures. N is the number of data points. ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ system N å (T) D(T)/K Ref. ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ MTBE + n-C 28 0.010 2.4 47 MTBE + n-C 39 0.013 3.2 47 MTBE + n-C 33 0.012 2.9 47 ETBE + n-C 31 0.009 1.9 46 ETBE + n-C 42 0.017 4.4 46 ETBE + n-C 46 0.023 6.0 46 ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ å (T) = {1/N S[(T - T )/T ] } ; D(T)/K = S|T - T |/N supplementary material VI TABLE V Molar excess enthalpies H for tertiary-alkyl ethers(1) + organic solvents(2) mixtures at 298.15 K and equimolar composition. Comparison of experimental values (exp.) with DISQUAC calculations (DQ.) using the coefficients from Table 1, and with ERAS results obtained using the coefficients from literature . Deviations for H , dev(H ), as defined by eq. 5, are also given (N is the number of data for each system). ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ system T/K N dev(H ) H /J mol Ref. ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ exp. DQ. ERAS exp. DQ. ERAS ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ MTBE + MeOH 298.15 14 0.007 0.076 0.33 288 261 259 101 19 0.022 0.090 0.35 278 72 MTBE + EtOH 298.15 20 0.004 0.040 0.18 480 470 487 102 18 0.008 0.054 0.22 498 72 MTBE + 1-PrOH 298.15 22 0.005 0.020 0.22 539 532 503 102 15 0.014 0.013 0.25 546 72 TAME + MeOH 298.15 13 0.005 0.018 0.22 381 386 363 18 12 0.022 0.090 0.16 354 72 TAME + EtOH 298.15 21 0.001 0.015 0.094 520 517 363 110 12 0.024 0.022 0.085 494 72 TAME + 1-PrOH 298.15 17 0.009 0.029 0.19 560 547 540 72 MTBE + 2-PrOH 298.15 15 0.011 0.052 0.18 749 532 692 72 18 0.004 0.045 0.19 775 112 TAME + 2-PrOH 298.15 17 0.012 0.054 0.15 735 731 693 72 ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ for symbols, see Table 1